智能窗户是氧化钨薄膜最有前景的应用之一。 图片来源：日本东京科学大学/Joel Filipe

电致变色材料是可持续发展和节能的关键“绿色”技术之一，已经引起了学术界和工业界的兴趣。氧化钨是目前研究最广泛的电子材料之一，广泛应用于当今的“智能窗户”。一种流行的电化学方法是将小离子可逆插入电极材料中。因此，氧化钨薄膜可以通过在低电压偏压下调整锂离子的插入，使其颜色由透明变为深蓝色。

然而，锂离子插入并不总是可逆的。经过几个循环后，这些离子在薄膜中聚集并侵蚀电致变色效果。这反过来又会影响光学调制和长期耐用性。

在《应用表面科学》最近发表的一项研究中，来自日本东京科学大学和日本国家材料科学研究所的科学家们，合作定量评估插入锂离子的氧化钨薄膜的不可逆性。领导这项研究的东京科学大学副教授Tohru Higuchi表示：“首先，不可逆的Li₂WO₄形成与不可逆的锂离子俘获是否不同?第二，这些不可逆的成分能共存吗?常规措施无法区分这两种不可逆成分。因此，我们进行了定量研究，为这些问题提供了可靠的答案。”

研究人员设计了一种结合原位硬x射线光电子能谱（HAXPES）和电化学测量的定量评估方法。HAXPES用于研究埋藏界面，而电化学测试用于检测腐蚀性能。锂离子的插入导致氧化还原反应，使钨离子的氧化态由W⁶⁺变为W⁵⁺。基于这一变化，HAXPES可以评估“可逆锂离子”和“不可逆锂离子俘获”。然而，用HAXPES评价“不可逆的Li₂WO₄形成”具有挑战性。

该研究的合著者、日本国家材料科学研究所的Takashi Tsuchiya解释了原因:“Li₂WO₄中的W离子具有稳定的氧化态，因为它们以W⁶⁺形式存在。因此，HAXPES无法评价Li₂WO₄形成的不可逆性。相反，电化学测量可以区分。”

为了进行电化学测量，研究人员在锂离子导电玻璃陶瓷（LICGC）平面上构建了一个基于LixWO₃的氧化还原晶体管。他们还构建了一个电化学电池，以氧化钨薄膜为半导体，LICGC衬底为电解质进行HAXPES测量。此外，他们还利用原位拉曼光谱来评估钨离子插入对LixWO₃结构的影响。他们成功地确定了钨离子插入引起的结晶度的增加。计算得到的不可逆钨离子、不可逆Li₂WO₄形成和不可逆钨离子俘获的比例分别为41.4%、50.9%和7.7%。（来源：中国科学报 鲁亦）

相关论文信息：https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2021.150898